Muito se tem descoberto a respeito do mecanismo eletroquímico que ocorre durante a variação composicional in situ de filmes de metal-hexacianoferratos preparados e estabilizados eletroquimicamente. Durante esse processo, ocorre uma transição de todas as propriedades que esses compostos apresentam - eletrocrômica, eletrocatalítica, óptica, magnética, etc. - e esse fenômeno foi recentemente denominado de changeover. Entender esse fenômeno é de fundamental importância para entender o funcionamento das propriedades desses compostos. Medidas eletrogravimétricas e espectroscópicas recentes trouxeram importantes contribuições para o entendimento desse fenômeno. Dentre essas contribuições, foi evidenciado que o íon de metal alcalino - precisamente o íon K+ - possui papel importante no changeover, e entender como ele atua deverá trazer contribuições importantes para entender o funcionamento das propriedades dos metal-hexacianoferratos. Dessa forma, nesse projeto se propõe desenvolver uma pesquisa minuciosa a fim de entender o papel do íon K+ na ocorrência do changeover. Este estudo será realizado mediante combinação de técnicas eletroquímicas e eletrogravimétricas in situ, técnicas ópticas e técnicas estruturais tais como EXAFS a ser realizado em colaboração com LNLS.

Este projeto tem por objetivo principal estudar a similaridade (indicada por estudos preliminares) de um changeover (devido a um rearranjo configuracional) que ocorre nas propriedades de compostos moleculares do tipo hexacinometálicos. Para tanto, serão sintetizados eletroquimicamente (por cronopotenciometria) compostos hexacianometálicos do tipo Co4[Fe(CN)6]3 e Cr[Cr(CN)6]3. As suas propriedades serão caracterizadas e detalhadamente avaliadas principalmente por técnicas eletroquímicas, eletrogravimétricas e ópticas (e complementarmente por técnicas espectroscópicas e de difração). O controle da variação composicional in situ que permite avaliar o changeover será caracterizado por meio de medidas voltamétricas acompanhadas in situ por técnicas eletrogravimétricas quantitativas. Obviamente, a determinação das propriedades eletrogravimétricas será necessariamente realizada por meio de técnicas de microbalança de quartzo de rápida resposta e alta precisão.